Rejeição 725: NFC-e com CFOP inválido

Descrição oficial da SEFAZ: NFC-e com CFOP inválido

O QUE ACONTECEU
A NFC-e aceita apenas um conjunto restrito de CFOP — os de venda ao consumidor, dentro do estado. O CFOP de algum item está fora dessa lista.

A CAUSA MAIS COMUM
A natureza da operação usada na venda é uma natureza de NF-e. Como é ela que preenche o CFOP dos itens, a NFC-e sai com um código que aquele modelo não aceita.
Se todas as suas NFC-e estão falhando, é quase certo que seja isso.

ONDE RESOLVER
Nesta nota: edite o item, aba Detalhes, campo CFOP.

Para as próximas: o ajuste é na natureza da operação usada nas vendas de balcão, em Fiscal › Opções auxiliares › Naturezas de operações. Uma natureza própria para venda ao consumidor evita o problema em toda venda seguinte.

SE A OPERAÇÃO NÃO É DE CONSUMIDOR
Venda para outro estado, remessa, devolução ou industrialização não cabem em NFC-e, com nenhum CFOP. Nesses casos o documento correto é a NF-e, em Fiscal › Notas de produtos.

Qual CFOP se aplica à sua operação é definição da sua contabilidade.