Rejeição 614: Chave de Acesso inválida (Código UF inválido)
Descrição oficial da SEFAZ: Chave de Acesso inválida (Código UF inválido)
O que significa
A chave de acesso está malformada: os dois primeiros dígitos, que representam o código da UF do emitente, não correspondem a nenhuma UF válida da tabela do IBGE.
Por que acontece
Chave montada manualmente ou por rotina própria com o código errado, uso da sigla em vez do código numérico, ou UF do destinatário no lugar da UF do emitente. Também aparece quando a chave foi truncada ou concatenada com sobra de caracteres, deslocando as posições.
Como resolver
Confira os dois primeiros dígitos da chave contra o código IBGE da UF do emitente (por exemplo 35 para SP, 31 para MG, 33 para RJ). Verifique também se a chave tem exatamente 44 dígitos numéricos, sem espaços, prefixo NFe ou quebras de linha. Corrija e reenvie.
Como evitar
Use a chave retornada pela SEFAZ em vez de remontá-la, e valide tamanho e dígito verificador da chave antes de transmitir.